关键词 | 膦配体 手性 合成及应用
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手性膦配体在金属不对称催化反应中起着至关重要的作用,不仅是手性膦配体产生手性诱导和选择性控制的源泉,同时也是调节手性催化剂的催化活性和稳定性的核心要素。
经过近半个世纪的发展,过渡金属催化的不对称反应已成为合成手性化合物最有效的方法之一。在不对称催化中,手性配体起着至关重要的作用,一方面它控制着反应的立体化学,另一方面它调节着手性催化剂的催化活性和稳定性,因此高效、高选择性手性配体的设计与发展便成为不对称催化的关键要素。
在诸多的手性配体中,手性膦配体是研究得最早,应用最广泛的一类配体,并已有成功应用于工业化生产的范例。
近50年来,设计和发展高效的新型手性膦配体及其金属催化剂始终是不对称催化研究的核心内容之一,其进展对手性农医药、环境科学、香料以及功能材料等与国民经济相关的学科发展起着不可忽视的推动作用。
至今,手性膦配体化学仍是一个具有强大生命力的研究方向。新型手性膦配体仍在不断被设计和发展出来。
图:近40年里发表的手性膦配体数据一览表
(经web of science检索关键词——chiral phosphine)
为便于读者更多地了解手性膦配体的发展,“磷科学前沿与技术丛书”中设置了《手性磷配体合成及应用》分册,期望能够在手性膦配体化学研究方面对大家的学习和研究工作有所帮助。
本书为“磷科学前沿与技术丛书”分册之一。主要介绍了手性膦配体及其不对称催化反应应用,简明扼要地总结了国内外近30年来关于手性膦配体的研究进展,并为了读者更好地了解和合成其中一些膦配体,单独提供了30余类手性膦配体的合成过程和具体应用反应实例。
• 介绍手性膦配体及其不对称催化反应应用,从新的视角总结和描述手性膦配体的历史与发展
• 系统介绍膦配体的结构特点、分类、制备方法
• 包括:手性单齿膦配体、手性双膦配体、手性膦-杂原子双齿配体、手性多官能化多齿型膦配体等
• 并探讨了若干手性膦配体的合成与应用实例
本书适合化学、化工、材料、医药、环境、农药、生命科学及相关专业大专院校师生、科研人员参考阅读。
本丛书可以作为国内从事磷科学基础研究与工程技术开发及相关交叉学科的科研工作者的常备参考书,也可作为研究生及高年级本科生等学习磷科学与技术的教材。书中列出大量原始文献,方便读者对感兴趣的内容进行深入研究。
期望本丛书的出版更能吸引并培养一批青年科学家加入磷科学基础研究这一重要领域,为国家新世纪磷战略资源的循环与有效利用发挥促进作用。
「“十四五”时期国家重点出版物」
「磷科学领域的综合工具书」
徐利文 编著
责任编辑:曾照华
书号:978-7-122-41911-8
定价:198.00元
徐利文,教授,博士生导师,现为杭州师范大学研究生院院长。
长期从事手性配体设计与合成、均相催化及其学科交叉性的不对称催化化学及有机硅化学及材料领域的研究,发展的新型手性膦配体及其高效催化体系解决了若干碳手性、轴手性及硅手性的控制难题,形成多维度硅基催化合成化学的研究成果。在Acc. Chem. Res.、Angew. Chem. Int. Ed.、Nat. Commun.、等高质量学术期刊发表学术论文200余篇。为浙江省首批高校高水平创新团队-有机硅化学创新团队负责人,先后以排名第一或唯一获得The Thieme Chemistry Journal Award (2015)、获得浙江省自然科学奖2项(2015,2018)和技术发明奖1项(2022),近年来还先后获得第六届中国均相催化青年奖和中国氟硅协会杰出成就奖。
1 绪论 001
1.1 手性膦配体的发展简史 002
1.2 手性膦配体的基本知识 004
1.3 手性膦配体的结构与分类 005
1.4 膦配体与过渡金属的配位反应 006
1.5 不对称催化反应简介 006
参考文献 009
2 手性单齿膦配体 013
2.1 单齿叔膦配体 014
2.1.1 环磷联萘骨架叔膦配体(BINEPINE) 016
2.1.2 环磷螺环骨架叔膦配体(SITCP) 020
2.1.3 非环联萘骨架叔膦配体(MOP) 022
2.1.4 磷杂二氢苯并呋喃骨架叔膦配体 024
2.2 亚磷酸衍生物单磷配体 029
2.2.1 联萘二酚骨架 030
2.2.2 螺环二酚骨架 034
2.2.3 酒石酸衍生的二醇骨架 038
2.3 单膦手性配体的小结及延伸阅读 046
参考文献 046
3 手性双膦配体 053
3.1 轴手性双膦配体 054
3.1.1 联萘及八氢联萘骨架 054
3.1.2 联苯及联芳杂骨架 057
3.1.3 轴手性双膦配体的应用 062
3.2 手性螺环双膦配体 137
3.3 碳手性双膦配体 141
3.4 二茂铁双膦配体 144
3.5 磷手性双膦配体 146
3.6 膦-亚磷酸酯及膦-亚磷酰胺酯 149
参考文献 152
4 手性膦-杂原子双齿配体 167
4.1 手性膦-杂原子双齿配体的合成 168
4.1.1 膦/氮配体 168
4.1.2 膦/硫配体 199
4.1.3 膦/氧配体 203
4.2 手性膦-杂原子双齿配体的应用 207
4.2.1 烯丙基化反应 207
4.2.2 氢化反应 210
4.2.3 共轭加成反应 212
4.2.4 环加成反应 214
4.2.5 芳基化反应 216
4.2.6 氢硅化反应 217
4.2.7 A3偶联反应 218
参考文献 219
5 手性多官能化多齿型膦配体 231
5.1 多官能化单膦配体 232
5.1.1 多官能P,N配体 233
5.1.2 多官能P,O配体 238
5.1.3 多官能含S多齿单膦配体 239
5.1.4 多官能化P,N,N型手性配体 246
5.1.5 多官能化N,P,N型手性配体 250
5.1.6 多官能化P,O,O型手性配体 250
5.1.7 多官能化P,N,O型手性配体 253
5.1.8 多官能化P,N,S型手性配体 257
5.1.9 多官能化N,P,O型手性配体 257
5.2 多官能化双膦配体 260
5.2.1 P,P,N和P,N,P型手性配体 260
5.2.2 P,P,N,N型多齿配体 264
5.2.3 P,N,N,P型配体 266
5.2.4 N,P,P,N型多齿配体 270
5.3 P,P,P型三齿配体 272
参考文献 274
6 手性膦配体的合成及应用实例 287
6.1 手性单膦配体的代表性合成及应用实例 288
6.1.1 Ph-BINEPINE配体的合成及应用实例 288
6.1.2 Monophosphine-olefin配体的合成及应用实例 292
6.1.3 Ding’s secondary phosphine oxide(SPO)配体的合成及应用实例 295
6.1.4 Taddol类亚磷酰胺配体的合成及应用实例 301
6.1.5 Me-BI-DIME配体的合成及应用实例 304
6.1.6 N-芳基亚磷酰胺配体的合成及应用实例 307
6.1.7 Feringaphos配体的合成及应用实例 309
6.2 手性双膦配体的代表性合成及应用实例 313
6.2.1 BINAP配体的合成及应用实例 313
6.2.2 SegPhos配体的合成及应用实例 316
6.2.3 Spiro Diphosphines(SDP)配体的合成及应用实例 319
6.2.4 Spiroketal-based diphosphine(SKP)配体的合成及应用实例 323
6.2.5 C3-TunePhos配体的合成及应用实例 327
6.2.6 DuanPhos配体的合成及应用实例 331
6.2.7 QuinoxP配体的合成及应用实例 335
6.2.8 DuPhos配体的合成及应用实例 338
6.2.9 DIOP配体的合成及应用实例 341
6.2.10(S,S)-f-Binaphane配体的合成及应用实例 344
6.2.11 Josiphos配体的合成及应用实例 347
6.2.12 DIPAMP配体的合成及应用实例 350
6.2.13(R,S)-Binaphos配体的合成及应用实例 353
6.3 手性膦-杂原子双齿配体的代表性合成及应用实例 358
6.3.1 iPr-BiphPHOX配体的合成及应用实例 358
6.3.2 MeO-MOP配体的合成及应用实例 362
6.3.3 PHOX配体的合成及应用实例 366
6.3.4 SIPHOX配体的合成及应用实例 368
6.3.5 TF-BiphamPhos配体的合成及应用实例 374
6.3.6 Spiro Phosphino-oxazine配体的合成及应用实例 378
6.4 手性多官能化多齿型膦配体的代表性合成及应用实例 383
6.4.1 Xing-Phos配体的合成及应用实例 383
6.4.2 Tao-Phos配体的合成及应用实例 387
6.4.3 HZNU-Phos配体的合成及应用实例 392
6.4.4 Ming-Phos配体的合成及应用实例 396
6.4.5 由金鸡纳碱衍生的手性膦酰胺配体的合成及应用实例 400
6.4.6 Fei-Phos配体的合成及应用实例 402
6.4.7 SIOCPhox配体的合成及应用实例 406
6.4.8 Trost配体的合成及应用实例 410
索引 412
期望本丛书的出版能吸引并培养一批青年科学家加入磷科学基础研究这一重要领域,为国家新世纪磷战略资源的循环与有效利用发挥促进作用。
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